男性性生活时出现龟头疼痛可能有多种原因，其中一些可能包括：

1. 摩擦引起的刺激：性生活时，龟头与阴道壁或肛门摩擦可能导致龟头疼痛。这可能是由于缺乏充分润滑或过度摩擦引起的。

2. 感染或炎症：龟头疼痛可能是感染或炎症的迹象，如霉菌感染（念珠菌感染）、滴虫感染（滴虫性尿道炎）或其他细菌感染。

3. 过敏反应：个别男性可能对避孕套、润滑剂或其他性行为中使用的化学物质过敏，导致龟头疼痛。

4. 尿道炎：尿道炎是指尿道内部的感染或炎症，可能导致尿道口和龟头的疼痛。

5. 生殖器疾病：某些生殖器疾病，如尖锐湿疣或生殖器疱疹，可能导致龟头疼痛。

男性性生活时出现龟头疼痛应及时就医，以确定确切的原因并获得适当的治疗。