私处有分泌物并伴有勃起时的疼痛感可能是由多种因素引起的。分泌物的出现可能是正常生理现象的表现，如性刺激或性欲增加时，阴茎勃起时会分泌液体，这通常是正常的。如果分泌物的性质或数量发生变化，可能暗示着感染或其他健康问题的存在，例如性传播感染或泌尿系统感染。

勃起时的疼痛感可能是由于阴茎受伤或感染引起的。阴茎的受伤可能是由于剧烈摩擦、撞击或其他外伤引起的，而感染则可能是由于细菌或病毒侵入引起的。

在这种情况下，建议及时就医，由专业医生进行检查和诊断。医生可能会进行体格检查、实验室检查或影像学检查，以确定引起症状的确切原因，并制定相应的治疗方案。及时治疗可以预防症状的进一步恶化，并提高康复的成功率。