出现阴茎勃起时的疼痛可能是由多种原因引起的，包括但不限于龟头炎、包皮炎、尿道炎、阴茎海绵体炎等。建议及时就医，寻求专业医生的诊断和治疗。在就医前，可以采取以下措施缓解疼痛：

1. 保持阴茎清洁，避免过度清洗或使用刺激性洗液。
2. 避免性行为以减少刺激和疼痛感。
3. 避免穿着过紧的内裤或紧身裤，以减少阴茎的摩擦和刺激。
4. 避免使用刺激性化学物质，如香皂、沐浴露等。
5. 避免手淫或其他过度刺激性行为。

以上建议仅供参考，如症状持续或加重，请尽快就医。