勃起时尿道疼痛可能由多种因素引起，其中包括但不限于以下几种可能性：

1. 尿道感染：细菌感染或性传播感染（如淋病或非淋菌性尿道炎）可能导致尿道炎症和疼痛。
2. 尿道损伤：包括性生活过度、尿道插入异物或器械，以及尿道刺激性化学物质接触等因素可能引起尿道损伤和疼痛。
3. 尿道结石：在尿道内形成的结石可能导致尿道内疼痛和不适感。
4. 尿道狭窄：尿道狭窄可能是由于炎症、损伤或其他因素导致的尿道组织收缩，引起尿道疼痛和排尿困难。

建议尽快就医进行详细检查和诊断，以确定具体病因，并根据医生建议进行相应治疗。及时处理可减轻症状，预防并发症的发生。