小便时龟头胀痛可能是由多种原因引起的，包括但不限于以下几种情况：

1. 尿道炎：尿道炎是尿道内壁的炎症，可能由细菌感染或其他炎症引起。症状包括尿道口的疼痛、灼热感和痒感，尿液中可能带有脓血。

2. 尿道结石：尿道结石是在尿道内形成的结石，可能由尿液中的矿物质沉积而成。当结石移动或刺激尿道壁时，可能引起尿道胀痛的感觉。

3. 尿道狭窄：尿道狭窄是尿道变窄或阻塞的情况，可能由感染、损伤或其他疾病引起。尿道狭窄可能导致尿液排出困难，同时伴随着龟头胀痛等症状。

4. 性传播感染：某些性传播感染如淋病、非淋菌性尿道炎等可能导致龟头胀痛和其他尿道不适症状。

以上仅是可能的原因之一，建议及时就医进行专业检查和诊断，以确定症状的确切原因，并获得相应的治疗建议。