勃起时出现疼痛可能由多种因素引起，包括但不限于以下几点：

1. Priapism (血液淤积): 这是一种罕见但严重的情况，血液在阴茎内滞留，导致持续勃起并可能引起疼痛。

2. 阴茎周围组织损伤：可能是由于外伤、手术或其他原因造成的组织损伤，导致勃起时感到疼痛。

3. 阴茎疾病或感染：如龟头炎、包皮炎等疾病或性传播感染可能引起勃起时的疼痛。

4. Peyronie's disease (佩龙氏病): 这是一种阴茎组织纤维化的疾病，可能导致勃起时的弯曲和疼痛。

5. 神经性疼痛：某些神经系统疾病或损伤可能导致勃起时的疼痛感。

6. 心理因素：如焦虑、压力或性焦虑可能导致勃起时的疼痛感。

在出现勃起时疼痛的情况下，建议及时就医，由专业医生进行详细检查和诊断，以确定具体原因并采取适当的治疗措施。